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内容概述锂电池的质量能量密度是决定电池性能的关键参数,由正极比容量、负极比容量和电压平台共同决定。对于正...
锂电池的质量能量密度是决定电池性能的关键参数,由正极比容量、负极比容量和电压平台共同决定。对于正极材料而言,提高比容量和电压平台、降低成本是研究的关键路径。
现有的正极材料难以做到低成本与高电压平台二者得兼。三元正极的电压平台一般为3.7V,远高于磷酸铁锂的3.4V,在动力电池中占主导地位,但三元材料中含有钴、镍等贵金属,成本居高不下,且安全性相对较低。而磷酸锰锂的电压平台甚至高于三元正极,为4.1V,但其电导率极低,循环性能差,具有不可逆的分子结构损害,难以投入实际应用。
在磷酸铁锂的基础上添加锰元素成为关键的技术突破。锰离子(0.083nm)和铁离子(0.078nm)的离子半径接近,可实现任意比例互溶,因此,通过在磷酸铁锂中加入锰元素并调整锰铁比,获得高电压平台的同时也能规避磷酸锰锂的固有缺陷,此时得到的产物便是磷酸锰铁锂(LiMnxFe1-XPO4,LMFP)。磷酸锰铁锂与磷酸铁锂的晶体结构相似,均为橄榄石型结构,该结构最大的优势是稳定性高,即使在充电过程中锂离子全部脱出也不会发生结构崩塌,安全性能好。但由于结构中没有连续的共棱八面体网络,而是通过PO4四面体连接,限制了锂离子在一维通道中的运动,导致材料导电性和大电流放电性差。
近年,无论是欣旺达还是亿纬锂能,甚至是比亚迪和宁德时代,都表示在磷酸锰铁锂材料上实现了“突破性进展”,有些产品电池已经通过中试环节,但将样品交付车企测试后效果平平,石沉大海。这其中最大的不确定因素便是添加的锰元素。磷酸铁锂与锰元素的氧化还原与电压切换较为困难,极易产生电压跳变,对于电池的BMS系统来说是极大的挑战,而这也仅仅是磷酸锰铁锂研发难题的冰山一角。
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